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有機硅玻璃膠水的性能及用途
發布時間: 2020-8-5 15:30:14     發布人: 柘大檢測

一種能夠有效抑制和殺滅霉菌生長繁殖的功能性防霉抑菌有機硅密封膠,它的成功研制與開發,解決了以往密封膠的易變黃發黑的問題,使密封膠能 長久保持穩定與美觀 從而使之更適用于工業、建筑方面的應用。

1、 有機硅分類:

按固化形成的小分子分類有機硅密封膠又可分為 脫醋酸型、酮肟型、醇型、酰胺型、羥胺型、酮型等。

脫醋酸型硅酮密封膠是采用甲基三乙酰氧基烷作為交聯劑配制的單組分硅膠,也是最早研究和實際應用的有機硅密封膠,但因其氣味大,有腐蝕性,應用受到限制。

脫酮肟型單組分RTV硅橡膠是含酮肟基的硅烷作為交聯劑配制的一類單組分硅橡膠。是一種性價比較好的 RTV 硅橡膠。但該橡膠對銅具有腐蝕性,且貯存不穩定。

脫醇型有機硅密封膠是采用甲基三甲氧基硅烷等配制的單組分RTV硅橡膠。硅酮密封膠按模量分又可分為:高模量、低模量、中模量。而硫化后具有的性質,可分為:防霉型、無毒可接觸食品型、防污型、阻燃性、耐熱型等。

固化原理有機硅密封膠一般由基礎聚合物、補強填料、交聯劑、催化劑、助劑、顏料等配料組成 , 在干燥條件下裝入密封容器 , 使用時與空氣中的水份接觸后即交聯固化。

對于單組分室溫硫化有機硅密封膠的制備,經查資料,其生產工藝如下:

示例:

1原料 端羥基聚二甲基硅氧烷 (100 000 mPa · s) , 日本東芝化工 ; 甲基三丁酮肟硅烷 , 道康寧公司 ; 乙烯基三丁酮肟硅烷 , 道康寧公司 ; 碳酸鈣 , 美國特種礦物公司 ; 改性有機錫 ( 催化劑 ) , 自制 ; 白炭黑 , 德國 Wacker 公司。

儀器 電子拉力試驗機 深圳新三思公司  100 kN 液壓萬能試驗機 , 天水紅山試驗機廠。

2) 制備工藝

密封膠各成分配比如下

原料名稱   質量分數 /%

端羥基聚二甲基硅氧烷 (100 000 mPa · s)    45 60

甲基三丁酮肟硅烷  2.5 3. 0  

乙烯基三丁酮肟硅烷  0.  8 1. 5

碳酸鈣   28 36

白炭黑   6. 0 10. 0

催化劑   0. 3 0. 5

 

其硫化機理,制時為:

 

使用時,其機理為:

 

2,防霉劑分類

防霉型有機硅密封膠作為一種功能材料,它的制備一般是在密封膠配制過程中加入防霉劑,其防霉劑的選擇是關鍵。防霉劑選擇應遵循的一般原則是:高效廣譜、低刺激性、高安全性、與本品材料相容不沖突、不影響產品的最終貯存和使用。防霉劑的種類一般有三類。第一類為丙烯腈、乙腈、三氯乙烯、醋酸丁酯、四氯化碳或丁基磺內酯中的一種;第二類為含肟基的化合物, 可選用

的含肟基的化合物有:

 

該化合物具有長期抑制霉菌生產的效果;第三類為通式是 R(OCH 2 CH 2 ) m OH(R=C3 18 烷基 ,m=1 3) 的化合物,這類化合物具有非常好的抗菌活性和持久性 。

1第一類防霉劑在單組分脫醋酸型RTV硅橡膠密封劑配方中, CH 3 Si (OCOCH 3 ) 3 交聯劑一般占 4% ; 配方中添加 4% 的防霉劑 , 使交聯劑與防霉劑的質量比為 1 ∶ 1 時 , 其熔點分別下降到 17 ℃ ( 交聯劑 / 四氯化碳 ) 14 ℃ ( 交聯劑 / 三氯乙烯 ) -20 ℃ ( 交聯劑 / 乙腈 ) -16 ℃ ( 交聯劑 / 丙烯腈 ) 11 ℃ ( 交聯劑 / 醋酸丁酯 ) 11.7 ℃ ( 交聯劑 / 丁基磺內酯 ) 。例如 ,  60 份粘度 (25 ℃ ) 50 000 mP a · s α  ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷與 25 份粘度 (25 ℃ ) 1 000 mPa · s α  ω - ( 三甲基硅氧基 ) 聚二甲基硅氧烷的混合物中 , 加入 8 50% 甲基三乙酰氧基硅烷的醋酸丁酯溶液 , 在行星攪拌器中、隔濕狀態下攪拌均一 ; 然后 , 加入 1 份二叔丁氧基二乙酰氧基硅烷、 1.5 份鈦白粉、 9.5 份氣相法白炭黑 , 混合均一 ; 最后加入 0.005 份二丁基二乙酸錫 ( 直接加入或用醋酸丁酯溶解后加入 ) , 攪拌均一 , 配成防霉性脫醋酸型單組分 RTV 硅橡膠密封劑。經實驗測試, 該配料值得的密封膠在 50 ℃貯存 6 周后的膠料性能無變化 ; 硫化后的試片為純白色 ,  100% 定伸應力為 4 kPa, 拉伸強度為 18 kPa ,   伸長率 450% , 邵爾 A 硬度為 24 度。 在 22 ℃及相對濕度 85% 90% 條件下 , 用霉培養基與霉鹽溶液作霉菌繁殖試驗 , 一年內沒有霉菌繁殖。

2第二類防霉劑可將 100 份粘度 (25 ℃ ) 20 000 mm 2 /s α , ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷、 2.0 份環己酮肟、 2.0 份銳鈦型二氧化鈦及 10 份經二甲基二氯硅烷處理的氣相法白炭黑在行星攪拌器中、 隔濕條件下混合 , 配成膠料 ; 然后 , 加入 5.0 份甲基三乙酰氧基硅烷 , 減壓下室溫混合 , 配成防霉性脫醋酸型單組分 RTV 硅橡膠密封劑。進行防霉實驗,與不加防霉試劑的有機硅密封膠相比, 有較好的防霉效果。上述配方中 , 用 1.2 份二甲基乙二肟代替 2.0 份環己酮肟配成的密封劑 , 防霉效果相同。

3第三類防霉劑這類化合物有 2- 己基乙二醇、 2- (2- 己氧基乙氧基 ) 乙醇、 2- 辛基乙二醇等。添加量為 100 份基膠中加 0.1 5 份。例如 , 將 100 份粘度 (25 ℃ ) 20 000 mm 2 /s α , ω - 二羥基聚二甲基硅氧烷、 10 份二甲基二氯硅烷處理的氣相法白炭黑 ( 比表面積 150m 2 /g) 2.0 份銳鈦型鈦白粉在行星攪拌器中混合均一 , 配成膠料 ;  100 份膠料中加入 5.0 份甲基三乙酰氧基硅烷和 1.0 2- 己基乙二醇 , 在室溫及減壓下混合 , 配成防霉性脫醋酸型單組分 RTV 硅橡膠密封劑。同樣進行防霉實驗,表明有較好的防霉效果。 未添加防霉劑制成的對照樣試片 , 表面全部發生霉菌繁殖。

4還有一種單組分有機硅季銨鹽防霉劑, 其主要配方為:六方晶型氫氧化鎂,端羥基聚二甲基硅氧烷, 40% 重量百分比的有機 硅季銨鹽抗菌劑乙醇溶液及氣象法白炭黑、硅烷偶聯劑、催化劑。其中, 六方晶型氫氧化鎂是阻燃劑,起防霉作用的是有機硅季銨鹽。

而對于其交聯劑、催化劑及各種填料,都對有機硅密封膠的性能有一定影響,在選用時也應根據其不同要求,選用恰當的配劑 [12]

3、加工防霉型有機硅材料的方法:

①   加工有機硅基料:

5 7 重量份表面已經六甲基二硅氮烷或八甲基環四硅氧烷改性的、比表

120 200 /g 的氣相法白炭黑在攪拌條件下,緩慢加入60 100 重量份粘度為 2000 10000mPa · S 的端羥基二甲基硅氧烷中,以 60 70 / 分種的攪拌速度,攪拌 3 4 小時。 靜置 8 9 小時備用。

②   制備抗菌基礎膠料:

40% 重量百分比的有機硅季銨鹽菌劑乙醇溶液 3 6 重量份加入到 80 100 重量份的有機硅基料中,在 60 70 / 分攪拌速度下,攪拌 2 3 小時。靜置備用。

③   生產成品密封膠料:

將上述基礎膠料至于灌裝機中,在真空度為 2 8 × 10 -4 Pa 條下,依次攪拌,加入 3 5 重量份硅烷偶聯劑和 2 3 份催化劑, 在 60 70 / 分的轉速下,攪拌 3 4 小時。充入氮氣,在氮氣的保護及真空條件下,螺桿擠出灌裝,制得單組份防霉有機硅密封劑。

其基本操作程序如下:

有機硅化合物及其制得的有機硅材料,品種繁多,性能優異 [1] 目前品種牌號多達萬種,常用的就有 4000 余種,大致可分為 單體、中間體、產品及制品三大類。有機硅單體 主要指有機氯硅烷等合成有機硅高聚物的單體,如甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、 其基本操作程序如下:其基本操作程序如下:其基本操作程序如下:其基本操作程序如下:   

在生產過程中,要嚴格控制各組分所含的水分,并在干燥的條件下進行操作,避免與水接觸,防止在存放過程中出現過早硫化現象。而交聯劑的不同用量,對密封劑的穩定劑也有不同程度的影響,如果交聯劑用量過低, 密封膠會出現凝膠現象,儲存性不佳。交聯劑用量過高,基礎聚合物的端羥基將會全部被交聯劑所取代,在無水條件下仍為支鏈結構,不會發生交聯。此外,為降低密封膠的成本,改善施工工藝性能,還可加入半補強填料或增量劑,氣相法白碳黑是室溫硫化液體硅橡膠良好的補強劑。同時,催化劑的用量對產品也有一定影響。

目前,國內生產設備大都是以雙軸或三軸行星攪拌機為主機 , 灌裝機、真空泵、干燥器等為輔助設備。 成品膠的包裝一般采用金屬軟管、塑料 ( 或金屬 ) 封筒 , 直接擠出使用。其優點是 : 生產工藝簡單、操作方便 ,可隨時調整配方、 更換產品品種和顏色。其缺點是 : 物料轉移時暴露在空氣中 , 在濕熱天氣生產或生產固化快的產品時容易產生結皮 ;物料轉移時損耗較多。 其生產工藝由于其技術含量較高,仍有探究與優化。

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